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反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯合成(中)

发布人:山东康曼生物科技有限公司     时间:2019-06-25 12:15:40     点击次数:119


实验部分
1.1仪器和试剂气相色谱仪(GC-2010Plus),日本岛津;恒温加热磁力搅拌器(SZCL-4B),巩义市予华仪器有限责任公司;旋片真空泵(2XZ-1),浙江黄岩求精真空泵厂。山梨酸(食品级),山东瑞普生化有限公司;氢化锂铝、无水三氯化铝、醋酐均为分析纯,购自广州化学试剂厂;其他所用溶剂和试剂均为工业级。
1.2(2E,4E)-2,4-己二烯酸甲酯(山梨酸甲酯)的合成在装有搅拌器、冷凝管和干燥管的1000mL三口瓶中加入山梨酸112g,加入无水甲醇250mL和浓硫酸19.6g。升温回流8h,稍冷,减压蒸馏除去未反应的甲醇,当反应瓶内变浑浊时停止。冷却,10℃时加入冰水500mL,搅拌均匀,分层,用CH2Cl2萃取3次,合并有机相,用饱和NaHCO3溶液、NaCl溶液和水各洗涤1次,收集有机相,无水硫酸镁干燥2h。抽滤,回收溶剂得浅黄色澄清液体116.4g,收率:92.38%,GC:98.2%。
1.3(2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇的合成在装有温度计、干燥管、机械搅拌和恒压滴液漏斗的干燥1000mL四口瓶中,加入无水THF550mL,氮气保护,冰浴冷却,5~10℃边搅拌边加入无水AlCl310.3g;10℃左右停止搅拌,加入LiAlH48.74g,产生大量气泡,待反应温和后,开动搅拌反应10min,撤去冰浴,室温反应1h。缓慢滴加预先配好(2E,4E)-2,4-己二烯酸甲酯25.2g与THF100mL的溶液。滴加完毕,室温反应3.0h。TLC检测反应完全后,冰浴冷却,5℃左右加入冰水300g,6NHCl溶液调pH至2~3,分层。用乙酸乙酯萃取3次,合并有机相,用20%K2CO3溶液中和,盐水、水各洗涤1次,收集有机相,无水硫酸镁干燥2h。抽滤,回收溶剂得浅黄色液体19.2g。高真空蒸馏,收集78~80℃(10mmHg)馏分:无色澄清液体15.6g,GC:96%,收率:79.59%。
1.4反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯在装有冷凝管和干燥管的250mL单口瓶中加入(2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇19.6g、甲苯50mL和醋酐30.6g,升温回流2h,反应结束后,冰浴冷却,加入冰水150g,搅拌分层,用甲苯萃取3次,合并有机相,用饱和NaHCO3溶液中和,盐水、水各洗涤1次。收集有机相,无水硫酸镁干燥。抽滤,回收溶剂得浅黄色澄清液体26.8g,GC:94%。高真空蒸馏,收集85~88℃(10mmHg)馏分:无色澄清液体25.9g,GC:98%,收率:92.14%。