反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯合成(下)
发布人:山东康曼生物科技有限公司 时间:2019-06-25 12:17:55 点击次数:62
结果和讨论
(1)文献[11-14]介绍了羧基直接还原生成伯醇的方法,本文作者尝试用氢化铝锂还原山梨酸和用硼氢化钠在碘催化条件下还原山梨酸甲酯的方案:前者可以得到(2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇,但收率很低,仅有20%~30%,同时有多个副产物生成,原因为山梨酸是不饱和酸,单用氢化铝锂还原时其双键会受影响;后者方法未得到产物(2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇。
(2)文中选择山梨酸甲酯经氢化铝锂还原合成(2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇,为了避免氢化铝锂对不饱和双键的影响,我们加入适量无水三氯化铝取代氢化铝锂中1~3个氢原子以降低其还原能力,提高还原的选择性,避免了不饱和双键的破坏。
结论
(1)本文以便宜易得的山梨酸为原料合成目标物反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯,总收率高达67.7%,高于文献报道。
(2)还原反应虽然沿用对水分要求苛刻的氢化铝锂,但经我们改进后无须对溶剂进行干燥,直接使用工业级四氢呋喃即可。夏季的产品方案是不同的,冬季汽油蒸汽压控制较高,及时将进料位置下移,液态烃中的C5含量较易控制合格;夏季汽油蒸汽压控制较为严格,应及时将进料位置上移,汽油的蒸汽压较易得到控制。由于冬季汽油的蒸汽压控制较高,且汽油的价格高于液化气的价格。适当将进料口位置上移,可以多产汽油少产液化气,产品效益好,由于预热温度较高,操作费用会增加。
分析结果
1)可以用分离因子图法判断目前塔的进料位置是否合理。
(2)进一步采用灵敏度分析的方法确定塔的最优进料位置。
(3)在确定稳定塔的最优进料位置前,应该确定稳定塔的预热温度。如果稳定汽油的热量有其他更好的利用方式(比预热稳定塔进料更为合理),较低进料的进料温度更为合理。如预热温度提高,则最优进料位置会下移。
(4)根据不同的产品方案选择合适的进料位置,如当汽油价格较高时,进料位置宜靠上。
结论2
(1)操作中根据塔顶冷却能力适当降低稳定塔的操作压力,效益增加比较明显。
(2)合理利用稳定汽油预热进料,可以取得一定的经济效益。
(3)通过分离因子图法判断目前进料位置是否合适,并通过灵敏度分析的方法找出最佳进料位置。
(4)对于塔盘数在40块以下的稳定塔,应增加塔盘数或提高塔盘效率;对于新建装置的稳定塔塔盘数宜设置在54块以上。
结论3
(1)操作中根据塔顶冷却能力适当降低稳定塔的操作压力,效益增加比较明显。
(2)合理利用稳定汽油预热进料,可以取得一定的经济效益。
(3)通过分离因子图法判断目前进料位置是否合适,并通过灵敏度分析的方法找出最佳进料位置。
(4)对于塔盘数在40块以下的稳定塔,应增加塔盘数或提高塔盘效率;对于新建装置的稳定塔塔盘数宜设置在54块以上。