顺一9 十二碳烯一 1一醇乙酸酯的合成
发布人：山东康曼生物科技有限公司 时间：2023-02-15 11:03:12 点击次数：9
顺一9 十二碳烯一 1一醇乙酸酯(1)是甘蔗黄螟 、秋粘虫等虫的性信息素， 或是构成其他性信息素的组份之一。 它可以成功地用于害虫测报，并有希望用于害虫防治。因甘蔗黄螟在我 国的危害亦甚严重，所以我们进行了合成方面的研究。
(1)的合成，一 般可通过C.+C，偶合或C;+C，偶合实现，但前 者 要 以丁炔-1为原料，丁炔-1的沸点较低，操作不便[4]，因此我们选择了后一偶合方法。 将卤代烷(3)上 乙炔，生成的单取代乙炔(4)再与溴乙烷偶合得(5),(5)中的炔键经过部份氢化还原和乙酰化得产物(1)。
据文献报导,在与乙炔反应中,若将(3)同乙炔锂乙二胺在二甲基亚砜中反应18小时，得产物(4)，其得率仅为69%[6]。我们最初采用丁基锂溶液先与乙炔生成乙炔锂，再同卤代烷缩合的方法[@]，但由于正丁基锂乙醚溶液易同乙炔生成乙炔二锂的白色沉淀[7]，致使以后的缩合反应不完全，后改用正丁基锂己烷溶液后，克服了上述的困难，使每步得 率在90%以上，从(2)→(1)5 步反应总得率为 62%。为了鉴别合成物(1)中的顺式几何异构体纯度，我们用氢化锂铝还原(5)的三键来制备反式体(7),以资比较.由于(1)和(7)在普通填充柱气相层析中不易达到良好的分离效果，因此将(1)和(7)分别制成环氧衍生物后再鉴定[8](见表)。气相层析表明(1)的几何异构体纯度为98%。经生测表明(1)在大田中对雄甘蔗黄螟有性诱活性。
